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非凡蓄電池12SP70


非凡電池在取代Li離子二次電池的新一代二次電池方面,高能量密度電池的開發(fā)頗為活躍。其中,以多價離子為載流子的多價離子二次電池有望實用化。特別是以2價陽離子的Mg離子為載流子的Mg二次電池,是尤為看好的候選對象。Mg金屬由于理論容量密度高且氧化還原電位較低,因此負極使用Mg的二次電池可預(yù)期實現(xiàn)高能量密度。而且,Mg的礦儲量也很大,可降低成本。此外,Mg的熔點約為650℃,與熔點為180℃的Li、熔點為98℃的Na(鈉)等相比,還可提高使用安全性。

不過,以往的Mg二次電池的實用化還存在諸多課題。Mg離子為2價陽離子,離子半徑與Li離子相同。因此,電荷密度會升高,與正極材料的陰離子之間會產(chǎn)生更強的靜電引力,同時與正極材料的陽離子之間會產(chǎn)生斥力,從而使Mg離子的擴散受阻。而且,2價陽離子的Mg離子在嵌入時,還需要周圍的過渡金屬元素產(chǎn)生2個電子量級的價數(shù)變化。因此,Mg的嵌脫反應(yīng)速度比Li慢,幾乎沒有能夠使用的正極材料。另外,可使用Mg金屬負極的電解液主要為格氏試劑,溶劑使用四氫呋喃,抗氧化穩(wěn)定性低,并且還有空氣中的穩(wěn)定性及腐蝕性問題,存在安全隱患。Mg二次電池要想實用化,必須要從正極材料及電解質(zhì)材料兩方 面取得突破。

京都大學(xué)的研究人員在正極材料使用通過Si-O結(jié)合使結(jié)晶構(gòu)造穩(wěn)定化的陰離子聚合物。通過以電氣化學(xué)處理手段精密控制結(jié)晶構(gòu)造,保證了Mg離子的擴散,作為循環(huán)特性高的正極材料選擇了MgFeSiO4。從充放電曲線來看,容量密度與已有Li離子電池正極的160mAh/g相比達到了2倍。電解質(zhì)組合使用雙三氟甲基硫酰亞胺鎂(Mg(TFSI)2)和三甘醇二甲醚(Triglyme),能夠與Mg金屬負極組合,氧化穩(wěn)定性高。

此次組合使用所開發(fā)的正極和電解質(zhì),試制了二次電池。與已有的Mg二次電池相比,理論能量密度約提高6倍(圖)。而且,還具有不使用化學(xué)上不穩(wěn)定的格氏試劑及有腐蝕性的鹵素離子等優(yōu)點

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